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H2Sが最初にZnSを沈殿させない理由は、溶液中のイオン濃度と化学反応の平衡に関係していて、最初のH2Sを加えたとき、溶液中の亜鉛イオンと硫化物イオンの濃度がまだ高くないため、沈殿が形成されません。沈殿反応は飽和溶液条件で起こりやすく、濃度が一定以上になると沈殿が生じます。
上の方の説明が正しいです。ただ、これは普通は、暗記した後に論理を知るもので、
硫化物沈澱は酸性条件下と塩基性条件下と中性条件下である程度沈澱しやすい範囲があり、それを覚えていることが大学受験では必須です。
(硫化物沈澱が生成するかどうかを定量的計算により考察する場合は除く)
補足
1回目のH2Sと2回目のそれとでは、溶液の酸塩基状態が異なるのが分かると思います(入れる一個前の段階の溶液の状態が残っていることを考えれば分かります)
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