(4)のことなのですが、これは何千倍何万倍してもずっとpHは酸性のままということですか？そんなわけないとはわかっているのですが、なぜですか？近似が絡んでるのでしょうか？

緩衝液の電離平衡は、$電離度\alpha<<1$を利用して近似しています。

酢酸の電離平衡を厳密に書くと、

$\textrm{CH}_3\textrm{COOH}+ \textrm{H}_2\textrm{O} \rightleftharpoons \textrm{CH}_3\textrm{COO}^- + \textrm{H}_3 \textrm{O}^+$

となります。

電離平衡は、変化を打ち消す向きに平衡が移動するので、$\textrm{H}_2\textrm{O}$を大量に入れれば、平衡が右側に移動し、$電離度\alpha<<1$が成り立たなくなるため、pHが変化してしまいます。